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石灰生产中二氧化硫的生成及抑制措施
发布时间:2026/10/19  作者:   打印  关闭

石灰生产全部都是采用原煤作燃料,煤的燃烧产生大量的SO2,而SO2是主要的大气污染物,是造成酸雨的两大元凶之一,我国每年因酸雨造成的损失在百亿元以上,因此,对SO2的治理控制和治理NOx排放一样,都已是刻不容缓。

1 SO2的来源与形态
1.1 SO2的来源
石灰厂SO2的来源来自燃料。主要是燃料中的有机硫氧化生成。
燃料中硫化物的含量较高,是窑尾烟气中SO2的主要生成源。燃料中硫的存在形式有硫化物、硫酸盐还有有机硫。燃料在回转窑燃烧,低价态的硫化物,一部分直接氧化成SO3,并形成稳定的硫酸盐;另一部分则氧化成SO2。这部分SO2的绝大多数,能够再次与高温的碱性热生料和O2发生反应生成硫酸钙。剩下的少部分S02会与生料中氧化释放出来的SO2汇合,进入烟囱排放。

燃料中的有机硫包括多种硫化物,有硫酸盐、也有硫铁矿等,但能氧化生成SO2的主要是低价的硫化物和单质硫。

2 SO2的成因与抑制
2.1 SO2的成因

燃料中的硫化物,在回转窑的过渡带和烧成带,大部分会与碱结合生成硫酸盐。未被结合的部分,生成SO2气体,被带进预热器。在预热器中,存在大量的活性CaO,同时预热器的温度正是脱硫反应发生的最佳温度,因此,烧成带产生的SO2气体,可能在预热器内被CaO吸收。正常情况下,燃料中的硫很少会影响到硫的排放。但是,下述情况出现时,会导致SO2排放浓度升高:
(1)燃料的燃烧是在还原状态下进行的;
(2)硫碱比明显偏高。

2.2抑制排放的策略
SO2成因的分析可知,如果在回转窑系统中具备适合的条件,可以抑制SO2排放。从生产工艺角度,控制烧成带的CO、CO2含量以及火焰形状,有利于抑制SO2的生成。改变燃材料中的硫含量和调节硫碱比均可以降低SO2排放。SO2的脱除效率与窑内物料硫碱比、燃材料中硫的存在形态有很大关系。
石灰生产线抑制SO2排放的措施很多。主要可分为三类:
(1)利用石灰生产线自身的设备对SO2脱除;
(2)改善煅烧生产系统的工艺操作;
(3)采用脱硫装置脱除技术。

3脱硫措施的实施

窑系统
(1)预热器。最适宜的脱硫反应温度,一般控制在800~950℃,温度过高或者过低,都不利于该反应的进行。在预热器内由于没有新鲜的CaCO3表面产生,而且Ca0和Ca(OH)2的含量较低,个别预热器设计预热室料层偏高,预热器顶部出口工作温度仅在250~350℃上下,温度和湿度均较低,几方面因素综合作用的结果,导致预热器的顶部脱硫效率很低。
(2)前过渡带。
脱硫反应在温度高于1050℃后难以进行。在前过渡带中,硫能够被碱或者钙吸收,吸收之后碱的化合物主要会以K2SO4、Na2SO4、3K2SO4•Na2SO4、2CaSO4•K2SO4的形式构成;钙的化合物主要会以CaSO4、2C2S•CaSO4、3CaO•3A12O3•CaSO4(C4A3)的形式存在。但随着温度升高,与碱的硫酸盐相比,钙的化合物稳定性变差,会产生逆向分解反应。因此,前过渡带不利于石灰脱硫的进行。
(3)烧成带。
在回转窑烧成带,热化学反应非常复杂。虽然某些因素会阻碍CaSO4分解反应的进行,例如:窑内SO2气体浓度高,较为充足的供氧,以及物料在烧成带停留时间的缩短,都可以在一定程度上起到固硫作用。但是,硫在窑系统的挥发与循环与很多因素有关。当温度超过1250℃后,CaSO4的分解反应还是会剧烈进行。特别是晶体结构易烧性差的石灰石,煅烧温度的提高,物料的硫碱比高,都会促使硫的挥发。因此,尽管回转窑系统自身可以起到一定的固硫作用,但效率毕竟不高。还是应该通过控制回转窑和预热器之间的硫循环进一步降低SO2的排放量。
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